叔丁基过氧化氢引发的链反应及产品介绍
叔丁基过氧化氢(TBHP)是常用的烷基丁基过氧化氢。产品一般为浅黄色透明非挥发性液体,微溶于水,与有机溶剂互溶。丁基过氧化氢在工业上主要用作自由基反应或聚合反应的引发剂。与大多数其他引发剂相比,TBHP的分化产物是酸性的。TBHP的区别产品是叔丁醇(TBA)和少量丙酮化学试剂,对设备无腐蚀性,因此对设备的要求不高。叔丁基过氧化氢中O-O键分化的活化能较低,可作为柴油十六烷值的改善剂。叔丁基过氧化氢是一种重要的有机合成中间体,是中高温条件下用于不饱和聚酯交联的关键交联剂。在金属催化剂的作用下,TBHP也可以用作氧气供应器,选择性地氧化缩醛、烯丙醇类化合物、不饱和烃和其他不饱和烃。
叔丁基氢过氧化物分化后,发生叔丁基氧自由基,它作为链式反应的引发剂,与柴油中烃分子的氢反应,使链式反应继续进行。叔丁基氢过氧化物的作用是快速生成叔丁基氧自由基和随后的链式反应。
叔丁基过氧化氢的分化反应发生在分子中的O-O键上,因此叔丁基过氧化氢分子中烃基的性质也很重要。在不同结构的叔丁基氢过氧化物的分化过程中,除了叔丁基氧自由基的出现,还会得到不同结构的含氧烃基。叔丁基氢过氧化物的分化产物是含氧自由基(RO·,ROO·),它们对电子有很强的亲和力,也就是说,它们具有很强的亲电性。在与碳氢化合物反应的过程中,它们主要攻击那些电子密度高的碳氢化合物,例如芳香族化合物。因此,在十六烷值较低的柴油中,芳香烃较多,叔丁基过氧化氢效果较好。
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