过氧化苯甲酰是一种非常重要的有机过氧化物引发剂

到目前为止，重要的有机过氧化物引发剂是过氧化苯甲酰（BPO）。它由两个由过氧化物连接的苯甲酰基组成。BPO易于对称裂变（均裂）形成两个苯甲酰氧基：

含有未配对电子的两个片段称为自由基引发剂。自由基形成后，自由基与单体单元反应，形成生长的聚合物链。

过氧化苯甲酰的反应性取决于溶剂和单体。在没有促进剂的情况下，过氧化二酰基的分解速率为一级，即与引发剂的浓度成正比：

通常，过氧化物在各种溶剂中的分解速率依次降低：高卤化脂肪族<芳烃<大多数脂肪族<醚和醇<胺。芳香环中一个或两个取代基的作用已被广泛研究。正如预期的那样，给电子基团的分解速率增加，而吸电子基团的分解速率降低，因为氧原子上电子密度的增加增加了它们之间的斥力，从而增加了OO键的自发开裂速率。

胺（还原剂）的存在大大促进过氧化苯甲酰的分解。